氨氮大于總氮的情況在理論上是不應該發生的，因為氨氮是總氮的一部分。然而，在實際測量中，有時可能會出現氨氮大于總氮的現象，這可能是由于以下幾個原因：

1. 化學轉化反應：在污水中，氮存在不同的化學形態，包括氨態氮、亞硝態氮、硝態氮等。在特定的條件下，氮的轉化反應可能會導致氨氮轉化為其他形式的氮，如亞硝態氮和硝態氮。但是，如果在這個過程中存在某種干擾或誤差，可能會導致氨氮的測量值偏高，而總氮的測量值偏低，從而出現氨氮大于總氮的情況。

2. 樣品處理不均勻：樣品的收集和處理過程中，如果不充分攪拌或樣品分析不均勻，可能會導致不同部分的樣品中氮的形態分布不一致。例如，在樣品的部分區域中，氮形態主要是氨氮，而在另一部分區域中，氮主要以其他形態存在。當我們在進行分析時只考慮了部分樣品，可能會導致氨氮含量大于總氮的現象出現。

3. 測定方法的問題：不同的測定方法對氨氮和總氮的測定有不同的適用范圍和準確性。如果選擇了錯誤的測定方法或者測定過程中存在誤差，如儀器校準不準確、實驗操作不規范等，都可能導致氨氮含量大于總氮的結果。

為了避免這種情況的發生，我們需要確保在測量過程中使用正確的測定方法，并對樣品進行充分的攪拌和處理，以確保測量的準確性和可靠性。同時，對于測量結果中出現的異常情況，我們需要進行仔細的分析和檢查，找出可能的原因并進行糾正。